Search results for "polimeryzacja etylenu"
showing 10 items of 10 documents
Studies on ethylene/1-hexene copolymerization over the zirconocene catalyst supported on MAO-modified MgCl2(THF)2. The effect of copolymerization con…
2002
Badania dotyczą układu katalitycznego MgCl2(THF)2/MAO/Cp2ZrCl2/MAO (MAO — metyloaluminoksan). Stwierdzono, że zarówno aktywność tego układu katalitycznego, jak i właściwości kopolimerów w znacznym stopniu zależą od stosunku molowego Al:Zr (zmienianego w przedziae 1500—7000) i od temperatury kopolimeryzacji (tabele 1 i 2), natomiast wpływ czasu kopolimeryzacji jest mniejszy (tabela 3). Aktywność katalizatora oraz zawartość 1-heksenu wbudowanego do kopolimeru zwiększają się ze wzrostem temperatury i stosunku Al:Zr, a jednocześnie maleje ciężar cząsteczkowy i temperatura topnienia produktów. Ustalono także, że osadzenie katalizatora cyrkonocenowego na stosowanym nośniku powoduje zwiększenie je…
Titanium-magnesium catalysts containing tetrahydrofuran and ethyl acetate for ethylene polymerization
2000
A complex [TiCl3(THF)2(CH3CO2C2H5] (I) was used as a pre-cursor of titanium-magnesium catalysts for ethylene polymerization. The complex was ball-milled in hexane with [MgCl2(THF)2] and activated with AlEt3 used as cocatalyst for 15 min at 323 K. Ethylene was polymerized at 323 K in hexane at a pressure of 0.5 MPa. The reaction was quenched with methanolic 5% HCl and the polymer was washed with methanol and dried at 303 K for 12 h at 5 hPa. The catalyst was found to be very active. Depen-ding on the nature of the cocatalyst used, the catalyst activity varied within a range of 21.5–93.0 kg PE/(g Ti ź h) and the resulting polymer was cha-racterized by specific gravity 0.955–0.968 g/cm3, bulk …
Polietylen liniowy małej gęstości
2002
Artykuł o charakterze przeglądowym dotyczy jednego z gatunków polietylenu, tj. liniowego polietylenu małej gęstości (PE-LLD) stanowiącego kopolimer etylenu z niewielką ilością (kilku %) wyższej l-olefiny otrzymywany metodą polimeryzacji koordynacyjnej z udziałem metaloorganicznych układów katalitycznych. Omówiono wpływ typu katalizatora, w szczególności nowoczesnych układów metalocenowych, na aktywność w kopolimeryzacji i efektywność wbudowania komonomeru do łańcucha polietylenowego. Przedstawiono przemysłowe metody otrzymywania PE-LLD oraz charakterystykę tego produktu na tle znanych gatunków polietylenu - PE-LD i PE-HD. Omówiono także wpływ budowy chemicznej PE-LLD na jego podstawowe właś…
Katalizatory i proces koordynacyjnej polimeryzacji etylenu - eksperyment i teoria
2004
Badania eksperymentalne i teoretyczne koordynacyjnej polimeryzacji etylenu przeprowadzono wobec katalizatorów otrzymanych z prekursorów - kompleksów halogenków Ti, Zr, Hf, V z organicznymi zasadami Lewisa, nośnika magnezowego [MgCl2(THF)2] i związków glinoorganicznych. Określono zależnosć pomiędzy rodzajem halogenków w prekursorze a aktywnością katalizatora wanadowego. Ustalono profile energetyczne reakcji insercji i terminacji (beta-eliminacji) oraz przeniesienia atomu wodoru beta. Obliczone wartości barier insercji, a także energii wiązania etylenu do centrum aktywnego dobrze korelują z wynikami polimeryzacji. Stwierdzono występowanie w centrach aktywnych oddziaływań agostycznych, które o…
Nośnikowy katalizator wanadocenowy z udziałem cieczy jonowych w polimeryzacji etylenu
2018
W pracy zsyntezowano szereg układów SILP z katalizatorem wanadocenowym – Cp2VCl2 poprzez immobilizację cieczy jonowych na różne rodzaje krzemionek, różniących się powierzchnią właściwą i wielkością porów, które modyfikowano wybranym związkiem glinoorganicznym – AlEtCl2 lub AlEt2Cl. Zsyntezowane układy analizowano metodami: FTIR, analiza elementarna, BET, AAS i SEM. Każdy z otrzymanych układów SILP był aktywny w polimeryzacji etylenu, niezależnie od ilości i rodzaju zastosowanego aktywatora (AlEtCl2 lub AlEt2Cl). Najwyższą aktywność w polimeryzacji etylenu osiągnięto wobec układu SILP z udziałem krzemionki o bardzo regularnej morfologii, gdzie do utworzenia etylochloroglinianowych anionów pi…
Transition metal chlorides complexes with tetrahydrofuran [MtCl(4)(THF)(2)] used as precursors of ethylene polymerization
2002
Otrzymano trzy kompleksy chlorków metali przejściowych z THF - [TiCl4(THF)2] (I), [ZrCl4(THF)2] (II), oraz [HfCWTHF),] (III) i zastosowano je jako prekursory katalizatorów tytanowo-magnezowych w niskociśnieniowej polimeryzacji (0,5 MPa, 323 K) etylenu przy użyciu AlEt3 (najkorzystniej), AlEt2Cl lub Al(z'-Bu)3 jako kokatalizatora (rys. 1, tabela 1). Zmierzono gęstość, gęstość nasypową, stopień krystaliczno-ści, ciężary cząsteczkowe i ich rozkład oraz temperaturę topnienia uzyskanego PE-HD (tabela 1). Aktywność katalizatorów wzrastała w szeregu (III) < (II) < (I), tzn. ze wzrostem elektroujemności pierwiastka metalu i ze spadkiem wartości ładunku cząstkowego na atomie metalu grupy przejściowe…
Kompleksy metali przejściowych z zasadami Lewisa jako prekursory katalizatorów polimeryzacji olefin. Cz. II. Postęp w komputerowym projektowaniu kata…
2001
Dokonano przeglądu prac dotyczących komputerowego projektowania katalizatorów do polimeryzacji olefin z punktu widzenia wpływu katalizatorów na przebieg tego procesu. Omówiono osiągnięcia w teoretycznym przewidywaniu katalitycznych właściwości kompleksów metali przejściowych, które dokonały się dzięki zrozumieniu mechanizmu polimeryzacji, charakteru centrów aktywnych, przyczyn aktywności takich katalizatorów oraz roli poszczególnych ich składników. Przedstawiono również zagadnienia, na których prawdopodobnie skupią się obecne i przyszłe prace teoretyczne w dziedzinie polimeryzacji koordynacyjnej (rola kokatalizatorów i zasad Lewisa dodawanych do układów katalitycznych, wpływ warunków doświa…
Copolymerization of ethylene with 1-hexene over vanadium catalysts immobilized on sol-gel silica
2007
Proszki krzemionkowe o zróżnicowanej morfologii i charakterze chemicznym powierzchni, otrzymane techniką zol-żelową, stosowano jako nośniki metaloorganicznych katalizatorów wanadowych (VOCl3/AlEt2Cl) do niskociśnieniowej kopolimeryzacji etylenu z 1-heksenem. Nośniki, przed zakotwiczeniem związku metalu przejściowego, poddawano jedno lub dwustopniowej modyfikacji, polegającej na wygrzewaniu w temp. 200 o C wraz z ewentualnym dodatkowym działaniem AlEt2Cl. Stwierdzono, że typ zastosowanego noœnika uk³adu katalitycznego oraz sposób jego modyfikacji znacząco wpływają na aktywność zarówno w procesie homopolimeryzacji etylenu jak i jego kopolimeryzacji z 1-heksenem. Szczególnie aktywnym i efektyw…
Remarkable effect of organoaluminum activator on catalytic performance of bis(phenoxy-imine) titanium complexes in ethylene polymerization
2009
Zsyntezowano i sprawdzono w polimeryzacji etylenu, po uprzedniej aktywacji zarówno MAO, jak i prostymi związkami glinoorganicznymi (Et3Al, Et2AlCl, EtAlCl2), trzy kompleksy tytanu z ligandami fenoksy-iminowymi: dichlorek bis[N-(3,5-di-tert-butylosalicylideno)anilino]tytanu(IV) (kompleks I), dichlorek bis[N-(3,5-di-tert-butylosalicylideno)-1-naftyloamino]tytanu(IV) (kompleks II) i dichlorek bis[N-(salicylideno)-1-naftyloamino]tytanu(IV) (kompleks III). Stwierdzono, że zarówno struktura ligandów, jak i rodzaj glinoorganicznego aktywatora mają wpływ na aktywność badanych kompleksów. Kompleks I, zawierający podstawnik fenylowy przy iminowym atomie azotu okazał się najaktywniejszy w połączeniu z…
Comparison of imidazolium and pyridinium ionic liquids as the media for biphasic ethylene polymerization in the presence of titanocene catalyst
2009
Chloroglinianowe ciecze jonowe z kationem 1-n-oktylo-3-metylopirydyniowym [C8-β-mpy]+[AlCl4]- lub 1-n-oktylo-4-metylopirydyniowym [C8-γ-mpy]+[AlCl4]- zastosowano jako jedną z faz w dwufazowej polimeryzacji etylenu w układzie ciecz jonowa/heksan, prowadzonej wobec katalizatora tytanocenowego (Cp2TiCl2) aktywowanego AlEtCl2. Wydajności polimeryzacji i właściwości polimerów otrzymanych z udziałem wymienionych cieczy jonowych porównano z odpowiednimi wielkościami uzyskanymi wcześniej przy udziale cieczy imidazoliowej ([C8-mim]+ [AlCl4]-) (tabele 1 i 2). Stwierdzono, że wprowadzenie do układu pirydyniowych zamiast imidazoliowych cieczy jonowych skutkuje wzrostem całkowitej wydajności procesu, wi…